Analisando o ControlaAqui notamos que há diversas configurações de CFOP'S. Portanto, a maneira de configurar esta questão basea-se na seguinte tabela.

Produto: Quando o produto foi produzido ou importado

Produto ST: Quando o produto foi produzido ou importado e possui substituicão tributária (Destacar ICMS ST marcado como sim)

Mercadoria: Quando o produto foi adquirido de terceiros

Mercadoria ST: Quando o produto foi adquirido de terceiros e possui substituicão tributária (Destacar ICMS ST marcado como sim)

Mercadoria ST Substituído: Quando seleciona o seguinte CST CSOSN: CST: 60 - CSOSN: 500 - ICMS Cobrado Anteriormente com ST

Caso haja alguma dúvida, por favor, entre em contato.