Fiscal → Controles Fiscais → Manutenção de DF-e inutilizadas → Opções → Exportar XML OBS.

Após a atualização do Sistema Gestores: Somente será possível exportar os XML das novas NF-e, não será possível fazer o processo retroativo, uma vez que a SEFAZ NÃO tem rotas de consultas de XML inutilizadas.