Primeiro é necessário ter uma Margem de Valor Agregado cadastrado, isso pode ser feito seguindo o caminho
Fiscal → Tabelas Fiscais → ICMS → MVA -  margem de valor agregado.

(imagem de exemplo)


Após isso, tem que ser cadastrado um calculo de ICMS
Fiscal → Tabelas Fiscais → ICMS → Calculo de ICMS
Quando for configurar deve ser preenchido o campo do MVA e deve deixar desmarcado o parâmetro “Utilizar  Calculo de Pauta ST”

(imagem de exemplo)


Após isso é importante ativar o parâmetro “Nota fiscal de Emissão – imprime na observação do produto os valores de substituição tributária”.
 


Com isso com figurado, ao fazer uma NF-e (Nota Fiscal de Emissão), e incluir o produto que está configurado corretamente com o cálculo de ICMS que contém o MVA, vai aparecer o MVA que configurado.

(imagem de exemplo)


Após fazer a nota, e validar a mesma, ao gerar a DANFE as informações aparecerão da seguinte forma no campo do produto

(Imagem de exemplo)


Se o parâmetro for ativo após as notas serem validadas, deve validar elas novamente!